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垃圾滲濾液脫氮處理厭氧氨氧化技術(shù)

更新更新時(shí)間:2024-10-09   點(diǎn)擊次數(shù):530次

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人民生活水平的提升,城市固體廢物(MSW)的產(chǎn)生量持續(xù)增長,預(yù)計(jì)到2025年,全球城市固體廢物(MSW)年產(chǎn)生量將超過22億噸。通常采用處理該固廢方法包括填埋、堆肥、焚燒等。衛(wèi)生填埋因其經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢,在世界范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用。然而,填埋會導(dǎo)致垃圾滲透液的產(chǎn)出,垃圾滲濾液是一種成分復(fù)雜、污染物濃度高、毒性大的有機(jī)廢水,含有大量的無機(jī)離子、有機(jī)化合物和其他有毒元素,如重金屬和氨。因此,如果處理不當(dāng),垃圾滲濾液會嚴(yán)重污染環(huán)境。成熟的垃圾滲濾液中的有機(jī)化合物主要是不可生物降解的,其BOD/COD<0.3,廢水中的NH4+-N濃度非常高,一般為10003000mg·L-1,有時(shí)甚至高達(dá)5000mg·L-1。NH4+-N度高是成熟滲濾液的一個(gè)典型特征,它通常不會隨著垃圾填埋場的年齡而下降。

目前垃圾滲濾液氨氮去除方法可分為兩大類,即物理化學(xué)法(氣提、活性炭吸附、過濾、離子交換、沉淀)和生物法(好氧和厭氧處理)。物理化學(xué)處理對大多數(shù)污染物的去除相對穩(wěn)定,尤其適用于去除難降解有機(jī)物,但是污泥處理、結(jié)垢問題、化學(xué)藥品使用量大,還會造成二次污染,使得物理化學(xué)處理成本高昂。生物處理因其運(yùn)行成本較低被廣泛用于去除廢水中的有機(jī)物和氮。通常使用常規(guī)硝化和反硝化去除廢水中的氮需要高需氧量和大量添加有機(jī)碳,還會增加污泥產(chǎn)量,處理成本不經(jīng)濟(jì)。此外,高濃度的NH4+-N對微生物活性有毒性作用,從而降低脫氮過程的效率和穩(wěn)定性。與傳統(tǒng)的硝化和反硝化工藝相比,部分硝化-厭氧氨氧化工藝不需要添加外部碳源,減少剩余污泥產(chǎn)量(~90%)和降低能耗(63%),是一種具有巨大潛力系統(tǒng)的成本效益高的工藝。最近,越來越多的文獻(xiàn)已經(jīng)認(rèn)識到厭氧氨氧化工藝在滲濾液處理中的潛在價(jià)值。

1、厭氧氨氧化工藝介紹

厭氧氨氧化(anaerobicammoniaoxidation,Anammox)細(xì)菌在厭氧的條件下利用NH4+-N作為電子供體,NO2--N為電子受體生成N2,實(shí)現(xiàn)高效自養(yǎng)脫氮。Anammox工藝需要NO2--N/NH4+-N的摩爾比達(dá)到1.32,因此在Anammox工藝前需進(jìn)行部分硝化?;趨捬醢毖趸投坛滔趸欠裨谝粋€(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,厭氧氨氧化工藝主要有兩大類:一體式PN-ANAMMOX工藝和分體式PN-ANAMMOX工藝。

1.1 一體式PN-ANAMMOX

一體式PN-ANAMMOX工藝是將短程硝化和厭氧氨氧化兩個(gè)反應(yīng)過程可以整合于一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。典型的一體式PN-ANAMMOX工藝主要有CANONOLANDSNAD等。張方齋等采用CANON工藝對北京六里屯垃圾填埋場的晚期垃圾滲濾液進(jìn)行脫氮研究,采用一體式的CANON工藝,通過曝氣/缺氧攪拌循環(huán)交替的運(yùn)行方式,成功的富集了AOBAnAOB,進(jìn)水COD、NH4+-N、TN質(zhì)量濃度(mg·L-1)分別為(2050±250)、(1625±75)和(2005±352),出水COD、NH4+-N、TN質(zhì)量濃度(mg·L-1)能達(dá)到(407±14)、(8±4)和(19±4),總氮去除率達(dá)到了98.76%。ZhangSNAD工藝進(jìn)行老齡垃圾滲濾液的脫氮處理,采用間歇曝氣的運(yùn)行方式成功啟動(dòng)SNAD工藝,氨氮和TN去除率都達(dá)到99%,COD去除率約為77%。

1.2 分體式PN-ANAMMOX工藝

分體式PN-ANAMMOX工藝是半短程硝化和厭氧氨氧化分別在兩個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行,第一個(gè)反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)半短程硝化,第二個(gè)反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)厭氧氨氧化。黃奕亮等采用短程硝化SBR+厭氧氨氧化ASBR組合工藝處理垃圾滲濾液,在常溫條件下實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液中的氨氮與總氮的同步去除,短程硝化NH4+-N去除負(fù)荷達(dá)到1.04kg·m3·d-1,NO2--N積累率達(dá)到96.7%,厭氧氨氧化總氮容積去除負(fù)荷達(dá)到0.325kg·m3·d-1,總氮去除率高達(dá)93%。陳小珍等采用反硝化-沸石曝氣生物濾池(ZBAF)部分亞硝化-厭氧氨氧化組合工藝處理老齡垃圾滲濾液,ZBAF可以實(shí)現(xiàn)高效部分亞硝化,平均亞硝氮積累率(NAR)為93.8%,亞硝氮產(chǎn)率(NPR)最高達(dá)1.659kg·m3·d-1,厭氧氨氧化平均NRR1.060kg·m3·d-1,最高達(dá)1.268kg·m3·d-1。

1.3 兩者對比

體式PN-ANAMMOX工藝的優(yōu)點(diǎn):①結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積小且投資成本較低;②工藝流程簡單、運(yùn)行管理方便;③亞硝沖擊負(fù)荷??;④厭氧過程產(chǎn)生的堿度還能被硝化細(xì)菌利用,一定程度上減少的堿度投加量。但一體式工藝運(yùn)行要求更高,且啟動(dòng)時(shí)間長,受干擾后恢復(fù)較為困難。分體式PN-ANAMMOX工藝優(yōu)點(diǎn):①兩反應(yīng)器可單獨(dú)進(jìn)行靈活和穩(wěn)定的調(diào)控,能優(yōu)化兩類細(xì)菌的生存環(huán)境,能避免NOBANAMMOX細(xì)菌的競爭,運(yùn)行性能穩(wěn)定;②系統(tǒng)受擾后恢復(fù)時(shí)間短;③短程硝化階段能削減某些毒物和有機(jī)物,避免其直接進(jìn)入Anammox反應(yīng)器,所以更適合處理含毒物和有機(jī)物的廢水。但是該系統(tǒng)較為復(fù)雜,投資成本高。因此,在通過基于厭氧氨氧化的工藝處理含有大量可生物降解有機(jī)物的垃圾滲濾液時(shí),應(yīng)shou xuan兩級PN-厭氧氨氧化系統(tǒng)。然而,廢水成分的變化是垃圾滲濾液處理過程中工藝穩(wěn)定性的挑戰(zhàn)。PN過程的不穩(wěn)定性在于垃圾滲濾液的不同成分,這可能導(dǎo)致PN出水NO2--N/NH4+-N的比值超出最佳范圍。

2、影響因素

Anammox菌是嚴(yán)格厭氧自養(yǎng)的,倍增時(shí)間較慢(11d),一般難以對其進(jìn)行富集培養(yǎng),同時(shí)對pH值、溫度、溶解氧(DO)、有機(jī)物和重金屬的較敏感,一旦抑制就很難恢復(fù)。

2.1 pH值和溫度

厭氧氨氧化細(xì)菌的生理pH值為6.7~8.3,超過此范圍會使ANAMMOX反應(yīng)停止9。pH決定了游離氨(FA)和游離亞硝酸(FNA)的濃度,并且FA已被證明是Anammox系統(tǒng)中的重要抑制劑。低pH值會導(dǎo)致低FA,這有利于Anammox細(xì)菌的活性。研究人員普遍認(rèn)為Anammox菌的最佳生長溫度為30~40℃,低于15℃時(shí),Anammox反應(yīng)速率較低,大于40℃時(shí),Anammox反應(yīng)活性明顯降低。理論上,適當(dāng)提高溫度能增強(qiáng)厭氧氨氧化菌的活性。在各種廢水脫氮處理中,大部分ANAMMOX工藝都采用高于30℃作為反應(yīng)溫度。

2.2 DO

Anammox菌對氧氣很敏感,低氧濃度對厭氧氨氧化產(chǎn)生了可逆的抑制作用,暴露于高氧水平會導(dǎo)致不可逆的抑制。然而,厭氧氨氧化細(xì)菌在逐步培養(yǎng)中與需氧細(xì)菌(例如AOB)共存時(shí)可能會適應(yīng)高DO濃度。當(dāng)DO要求過低時(shí),控制曝氣量比DO濃度更可靠,特別是在啟動(dòng)過程中應(yīng)對DO濃度更加謹(jǐn)慎,因?yàn)?span style="font-family: Calibri;">AOB的生長速度比Anammox菌快,它會導(dǎo)致NO2--N濃度升高使得Anammox菌受到抑制。因此,在ANAMMOX工藝中應(yīng)根據(jù)實(shí)際運(yùn)行情況對DO進(jìn)行嚴(yán)格,以免氧對厭氧氨氧化過程產(chǎn)生抑制作用。

2.3 有機(jī)物

Anammox菌屬于自養(yǎng)菌,不需要有機(jī)碳,相反,有機(jī)物的存在可能導(dǎo)致AnammoxNOB菌之間的競爭。盡管有機(jī)物可能會對厭氧氨氧化產(chǎn)生不利影響,但低有機(jī)物濃度或合適的C/N比,尤其是可生物降解的有機(jī)物,可以在不抑制厭氧氨氧化細(xì)菌活性的情況下,使得厭氧氨氧化和反硝化共存,這可以提高脫氮效率。因此,控制合適的有機(jī)物濃度可以促進(jìn)厭氧氨氧化和反硝化之間的協(xié)同作用對于提高脫氮性能具有重要意義。

2.4 重金屬

由于高濃度重金屬引起的微生物毒性,兩者難以生存。然而,低濃度重金屬是微生物必需的微量營養(yǎng)素。例如,Cu是參與厭氧氨氧化代謝的亞硝酸還原酶的重要成分,而ZnAnammox菌的細(xì)胞合成中起著關(guān)鍵作用。然而,Li等證明過量微量元素對Anammox會毒害并抑制其活性。重金屬對厭氧氨氧化過程的影響也因各種因素而異,例如停留時(shí)間、pH、底物濃度、反應(yīng)器類型和污泥濃度等(MLSS)。因此,在采用厭氧氨氧化工藝處理垃圾滲濾液時(shí)需要注意重金屬對Anammox菌的活性影響。

3、厭氧氨氧化在垃圾滲濾液中的工程案例

3.1 中國臺灣某垃圾滲濾液處理廠

該廠自2006年開始運(yùn)行,處理工藝是曝氣一沉淀-反滲透-吹脫,處理平均流量為304m3·d-1。在兩個(gè)曝氣池內(nèi)存在紅色顆粒,平均直徑為5mm,經(jīng)FISH分析證實(shí)了含有厭氧氨氧化菌。曝氣池(15.6m×4.1m×3m)有效池容為384m3,水力停留時(shí)間為1.26d,污泥停留時(shí)間在1218d,MLSSMLVSS的質(zhì)量濃度分別為21101505mg·L-1。采用微孔曝氣,DO質(zhì)量濃度保持在約0.3mg·L-1,pH值約為7.4,這有利于ANAMMOX微生物和反硝化菌的共存。部分硝化和厭氧氨氧化的結(jié)合去除了曝氣池中約68%TN。

3.2 CORSA垃圾填埋場

CORSA垃圾填埋場位于西班牙,接收量約為7500t城市固體廢物·月-1,該處理廠設(shè)計(jì)最大滲濾液處理量約20m3·d-1。2001年后對工藝進(jìn)行升級,采用LEQUIA研發(fā)團(tuán)隊(duì)的PANAMMOX?技術(shù),經(jīng)過小試和中試實(shí)驗(yàn)后成功應(yīng)用于垃圾滲濾液的處理,處理系統(tǒng)由兩個(gè)串聯(lián)運(yùn)行的序批式反應(yīng)器(SBR)組成,分別運(yùn)行部分亞硝化(PN)和厭氧氨氧化(A),配備了用于在線監(jiān)測pH、DO、ORP、溫度和水位的儀表,并在生物處理之后,使用物理化學(xué)氧化(即基于Fenton的工藝)去除剩余的不可生物降解的有機(jī)物。在預(yù)處理反應(yīng)器中,對ALK/TAN摩爾比通過tan suan qing na或者硫酸進(jìn)行調(diào)整。PN-SBR體積為27m3,A-SBR體積為40m3,反應(yīng)溫度在2035℃范圍。在PN-SBR中,DO質(zhì)量濃度范圍為1.53.5mg·L-1pH值的設(shè)定范圍為68。經(jīng)過15年的脫氮監(jiān)測,該工廠一直在16.8~34.7℃的溫度范圍內(nèi)連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行,沒有發(fā)生任何嚴(yán)重故障,最大日脫氮效率為98.3%,脫氮能力為1.1kg-N·m-3·d-1,COD去除效率在90%以上。對該處理廠前后技術(shù)進(jìn)行了成本分析比較,發(fā)現(xiàn)通過將傳統(tǒng)的硝化反硝化活性污泥工藝升級為使用活性污泥-活性炭組合的厭氧氨氧化工藝,硝化的曝氣量從1000m3·h-1減少到200m3·h-1,處理每噸水的能耗下降了1.675kW·h·m-3,每年節(jié)能435500kW·h,能耗降低多達(dá)87%。平均有機(jī)碳消耗量減少了91%,而平均剩余污泥產(chǎn)量減少了97%,每年總成本下降了230000多歐元。

3.3 湖北十堰西部垃圾填埋場

十堰市垃圾滲濾液處理廠設(shè)計(jì)日處理滲濾液為150m3,采用北京排水集團(tuán)自主研發(fā)的芮諾卡“紅菌"(即厭氧氨氧化)脫氮zhuan li技術(shù),經(jīng)兩級UASB厭氧污泥床、ANAMMOX脫氮、MBR/RO膜過濾聯(lián)合處理工藝處理后出水COD出水控制在100mg·L-1TN出水控制在40mg·L-1,氨氮出水控制在25mg·L-1,達(dá)到《生活垃圾填埋場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB16889-2008)。與傳統(tǒng)工藝比較,用“紅菌"脫氮技術(shù)處理垃圾滲濾液具有減少污泥產(chǎn)量50%以上等優(yōu)勢。

4、結(jié)論

垃圾滲濾液的排放標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴(yán)格,節(jié)能降耗的需求與日俱增,PN-ANAMMOX工藝與傳統(tǒng)的硝化和反硝化工藝相比,具有不需要添加外部碳源,減少剩余污泥產(chǎn)量(~90%)和降低能耗(~63%)的優(yōu)勢,更適用于處理低碳氮比的滲濾液。隨著技術(shù)研究的進(jìn)一步深入發(fā)展,工程化的應(yīng)用將逐漸成熟。


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